Química moderna y aplicaciones

Abstracto

Enfoque cinético y mecanicista de la desaminación oxidativa y descarboxilación de leucina e isoleucina catalizada por paladio (II) mediante el complejo anticancerígeno de platino (IV) en soluciones de perclorato

Ahmed Fawzy1,2*, Ishaq A Zaafarany1, Hatem M Altass1, Ismail I Althagafi1 y Tahani M Bawazeer1

Se han estudiado las oxidaciones de dos α-aminoácidos alifáticos (AA), a saber, leucina e isoleucina, por hexacloroplatinato (IV) como complejo anticancerígeno de platino (IV), utilizando una técnica espectrofotométrica en soluciones de perclorato en presencia de un catalizador de paladio (II) a una fuerza iónica constante de 1,0 mol dm-3 y a 25 °C. Las reacciones no se produjeron en ausencia del catalizador. Las reacciones de ambos aminoácidos mostraron una dependencia de primer orden tanto de [PtIV] como de [PdII], y dependencias de orden unitario con respecto a [AA] y [H+]. El aumento de la fuerza iónica y la constante dieléctrica del medio de reacción aumentó las velocidades de las reacciones. Se ha sugerido un mecanismo de oxidación probable y se ha derivado la expresión de la ley de velocidad. Tanto las evidencias espectrales como las cinéticas revelaron la formación de complejos intermedios 1:1 entre AA y PdII antes del paso de control de velocidad. Los productos de oxidación de los aminoácidos investigados se identificaron como el aldehído correspondiente, el ion amonio y el dióxido de carbono. Se evaluaron y analizaron los parámetros de activación de las constantes de velocidad de segundo orden.