Química moderna y aplicaciones

Abstracto

Estudios espectrales, electroquímicos y orbitales moleculares de un nuevo complejo de cobre(II) con ligando mixto binuclear solvatocrómico

Taha A y Ahmed HM

Una nueva serie de complejos de ligando mixto binuclear solvatocrómico con la fórmula general: Cu2(DMCHD)(Am)2X3 (donde, DMCHD: 5,5-Dimetil ciclohexanato 1,3-diona, Am=N,N,N'-trimetiletilendiamina (Me3en), N,N,N',N'- tetrametiletilendiamina (Me4en), o N,N,N',N',N''-penta-metildietilentriamina (Me5dien) y X=ClO4- o Cl se han sintetizado y caracterizado mediante métodos analíticos, espectrales, conductancia magnética y molar, así como mediciones electroquímicas. Los valores de la constante de formación para el ligando HDMCHD con varios iones metálicos son mucho más bajos que los esperados para β-dicetonas similares, lo que revela una naturaleza monobásica no identificada de este ligando. Las bandas de absorción dd de los complejos preparados en disolventes donantes débiles sugieren octaédricos distorsionados, plano-cuadrados y/o planos Geometrías de bipirámide trigonométrica para el perclorato y cloruro de diamina además de complejos de triamina, respectivamente. Sin embargo, se identificó una estructura octaédrica para los complejos en solventes donantes fuertes. Los complejos de perclorato de diamina muestran un cambio de color notable de violeta a verde a medida que aumenta la basicidad de Lewis del solvente donante o aniones, mientras que el complejo de cloruro se ve afectado principalmente por la acidez de Lewis del solvente aceptor. Se han investigado interacciones específicas y no específicas de las moléculas de solvente con los complejos utilizando el modelo de solvatación unificado. Se ha calculado y discutido la fuerza del oscilador de banda de la transición dd. Las mediciones voltamétricas cíclicas en los complejos preparados en diferentes solventes mostraron un proceso de reducción cuasi-reversible o irreversible y principalmente controlado por difusión. Tal comportamiento se ha explicado de acuerdo con el mecanismo EECE. Se ha encontrado una correlación lineal entre el potencial de reducción de Cu(II) y los datos espectrales. Los parámetros estructurales de los ligandos libres y sus complejos Cu(II) se han calculado sobre la base del nivel semiempírico de PM3 y se han correlacionado con los datos experimentales.